Pulsradiolytische Versuche zur elektrolytischen Dissoziation von aliphatischen Alkoholradikalen

Abstract

AbstractAlkoholradikale dissoziieren in alkalischen Losungen gemäß folgendem Gleichgewichtmagnified imageDie optischen Absorptionsspektren der sauren und basischen Form wurden für einige Radikale aufgenommen und die Dissoziationskonstanten des entsprechenden Gleichgewichts bestimmt. Der pK‐Wert eines Alkohol‐radikals ist um so grösser, je negativer der Taftsche ø‐Wert für den induktiven Effekt der Gruppeist. OH‐Radikale aus der Radiolyse des Wassers reagieren mit gelosten Alkoholen unter Bildung der undissoziierten Form. Hydratisierte Elektronen reagieren mit gelosten Aldehyden (bzw. Ketonen) zur Anionform. Die Gleichgewichtseinstellung erfolgt von beiden Seiten her sehr schnell, was auf die Beteiligung von OH−‐Ionen bzw. Wassermolekeln gemäß R1R2ĊOH+OH− ⟷ R1R2ĊO− + H2O zurückgeführt wird.