Pulsradiolytische Messung und LCAO‐Berechnung der Absorptionsspektren und pK‐Werte freier Radikale mit konjugierten Doppelbindungen

Abstract

AbstractFreie Radikale wurden durch Anlagerung des hydratisierten Elektrons an Acrolein, Vinylmethylketon, Crotonaldehyd, Hexendion, Octatrienal und Benzaldehyd in wäßriger Lösung erzeugt. Die optischen Absorptionsspektren der Radikale und ihrer Anionen wurden bestimmt und die pK‐Werte der elektrolytischen Dissoziation der Radikale gemessen. LCAO‐Berechnungen lieferten eine Korrelation zwischen den Wellenzahlen der Absorptionsmaxima und den errechneten Über‐gangsenergien im Termschema für alle Radikale. Eine zweite Korrelation zwischen dem pK‐Wert und Δ HRes wurde erhalten. In diese Korrelationen fügen sich früher vermessene Radikale, auch solche mit Heteroatomen wie das halbreduzierte Nitrobenzol und Nitrosobenzol, ein.