Pulsradiolyse und Polarographie Die pH‐Abhängigkeit der Oxydations‐ und Reduktionspotentiale kurzlebiger organischer Radikale an der Hg‐Tropfelektrode

Abstract

AbstractDie polarographischen Kurven der Radikale CH3CHOH, CH(OH)2, CH3CHOC2H5, CH2COOH, C6H6OH, CH2C(CH3)2OH und CH3CHC(CH3)2OH wurden bei verschiedenen pH‐Werten der wäβrigen Lösung aufgenommen. Bei vielen Radikalen ist die Lage der Reduktionsstufe in alkalischer Lösung unabhängig vom pH‐Wert; in saurer Lösung verschiebt sie sich zu positiveren Potentialen mit fallendem pH. Die Oxydationsstufe zeigt oft das umgekehrte Verhalten. Das C6H6OH‐Radikal zeichnet sich durch die pH‐Unabhängigkeit beider Stufen aus; ähnliches Verhalten zeigt das CH3CHOC2H5‐Radikal. Die Frage der Reversibilität der ablaufenden Elektrodenprozesse wird diskutiert und Mechanismen werden angegeben, die qualitativ die beobachteten Erscheinungen zu verstehen gestatten.