Nachweis geladener Zwischenprodukte der Autoxydation des i‐Propanols in wäßriger Lösung durch Pulsradiolyse

Abstract

AbstractDie Pulsradiolyse wäßriger i‐Propanollösungen in Gegenwart von N2O und O2 (80:20% Gasmischung) wurde untersucht. Das Hydroxy‐Peroxy‐Radikal, das bei der OH‐ausgelösten Autoxydation von i‐Propanol entsteht, existiert in zwei Formen:magnified imageDie Absorptionsspektren beider Formen wurden gemessen. Die Dissoziationskonstante des Gleichgewichts beträgt 6,9 · 10−9 M (pK = 8,5). Zwei Radikale reagieren in saurer Lösung mit 2k = 1,1 · 109 M−1 sec−1. Das Produkt ist eine Säure, deren pK 4,5 ± 0,5 beträgt. Es zerfällt nach erster Ordnung mit τ1/2, = 5 · 10−3 sec bei pH = 4 und τ1/2 = 10−1 sec bei pH = 10. Diesem leitenden Produkt wird die Struktur eines Tetroxids oder Hydrotetroxids zugeschrieben.