Eine Methode für das Studium schneller Elektrodenreaktionen

Abstract

AbstractEs wird eine Methode zum Studium schneller Elektrodenreaktionen beschrieben. Sie besteht darin, daß man einer Elektrode eine bestimmte Strom‐Zeit‐Kurve auferlegt. Der Strom verursacht kleine Potentialänderungen (einige Millivolt), die zeitlich verfolgt werden. Bei Verwendung einer einfachen Stufenkurve als Strom‐Zeit‐Kurve ist es möglich, k0‐Werte aufwärts bis zu 103 cm sec−1 zu bestimmen. Diese Methode ist daher zum Studium„reversibler”︁ Elektrodenreaktionen in wäßrigen Lösungen und geschmolzenen Salzen besonders geeignet. Die Gleichung für die Potential‐Zeit‐Kurve wird abgeleitet und die Berechnung der Geschwindigkeitskonstanten k0 beim Gleichgewichtspotential wird diskutiert.Im Anhang wird die Elektrolyse mit rechteckförmigem Wechselstrom behandelt. Ferner wird die voll‐ständige Lösung für den Strom‐Zeit‐Verlauf bei einer vorgegebenen Spannungs‐Zeit‐Kurve, und zwar einer sinusförmigen Wechselspannung kleiner Amplitude abgeleitet.