Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallen in verschiedenen Oxydationsstufen und ihr elektrisches Verhalten. II. Das System LiV2O4‐MgV2O4

Abstract

AbstractEs wurde der Zusammenhang zwischen kristallchemischen und elektronischen Eigenschaften im Spinellsystem LixMg1‐x(VV)O4 untersucht. Nach dem „trial and error”︁‐Verfahren ist LiV2O4 ein Spinell mit Normalstruktur mit u = 0,385 ± 0,001; die Oktaederplätze der Mischkristalle werden allein durch V‐Ionen besetzt. Die Gitterkonstanten nehmen mit wachsendem x linear ab. Zwischen elektrischen Meßgrößen und dem Zusammensetzungsparameter x wurde kein einfacher Zusammenhang gefunden, wie er nach dem Valenzwechselmodell zu er warten wäre. Der spezifische Widerstand und die Aktivierungsenergie der Beweglichkeit durchlaufen als Funktionen von x S‐förmige Kurven. Die Thermokraft, die auf der magnesiumreichen Seite des Systems p‐Leitung anzeigt, fällt bereits bei x = 0,5 auf Werte nahe Null ab und ändert sich dann bis x = 1 nur noch wenig. Die Temperaturkonstanz der Thermokraft schließt einen Störstellenmechanismus aus, und das Auftreten einer Aktivierungsenergie spricht gegen echte metallische Leitung. Die Erfüllung eines linearen logϱ/T = f(1/T)‐Gesetzes im gesamten Mischkristallbereich läßt auf einem einheitlichen Leitungsmechanismus mit lokalisierten Zentren schließen.