Spezifische Wärmen und thermische Fehlordnung von Kupferchalkogeniden Teil I: Cu2Se und Cu2Te bei angenähert stöchiometrischer Zusammensetzung

Abstract

AbstractDie spezifischen Wärmen und Phasenumwandlungsenthalpien von Cu2Se und Cu2Te wurden mit einem adiabatischen Kalorimeter ab etwa ‐ 80°C bzw. ab Raumtemperatur gemessen. In den Tieftemperaturphasen dieser Verbindungen hängen die spezifischen Wärmen zunächst linear von der Temperatur ab, während sie bei höherer Temperatur exponentiell anwachsen. Führt man diese Abweichungen vom geradlinigen Verlauf ausschließlich auf Frenkel‐Fehlordnung im Kationenteilgitter zurück, lassen sich Fehlordnungsgrad und Fehlordnungsenthalpie bestimmen. Cu2Te zeigt in der oberhalb 360°C stabilen Modifikation einen ausgeprägt negativen Temperaturkoeffizienten der spezifischen Wärmen, was auf strukturelle Fehlordnung analog zu den kubischen Hochtemperaturphasen dieser Verbindungsklasse hinweist. Da die im Abkühlexperiment gemessenen spezifischen Wärmen gut mit den beim Aufheizen ermittelten übereinstimmen. ist die Reversibilität aller gefundenen Effekte gesichert.Ferner wurde beim Cu2Te eine in der Literatur noch nicht bekannte Phasenumwandlung bei 160°C gefunden.