Kalorimetrische Untersuchungen an Silberbromid‐Kupfer(I)bromid‐Mischkristallen

Abstract

AbstractDie spezifischen Wärmen von AgBr ‐ CuBr‐Mischkristallen mit Anteilen an AgBr zwischen 40 und 90 Molprozent wurden von 50°C bis zu den Soliduspunkten bestimmt.Neben der weiteren Aufklärung des Zustandsdiagramms durch genaue Bestimmung einzelner Phasengrenzpunkte ergeben sich aus dem Temperaturverlauf von cp im Bereich der δ‐AgBr‐Phase Aussagen über die Art der Fehlordnung. Hiernach liegt bereits für CuBr‐Anteile oberhalb 25 Molprozent strukturelle Fehlordnung des Kationengitters vor. Dieser Befund steht im Einklang mit der seit langem bekannten extrem hohen Zunahme der Ionenleitfähigkeit bei ansteigendem CuBr‐Gehalt.Ein aus früheren Messungen von Teltow vermutetes Minimum der Phasengrenzlinie zwischen δ‐ und α‐Phase im Bereich von 45 Molprozent AgBr konnte bestätigt werden. Die Umwandlung δ → α findet hier bei völlig fehlgeordnetem Kationengitter statt.