Über die Kinetik der Elektrodenprozesse bei der Carbonyl‐und Nitrogruppenreduktion an Quecksilberkathoden I. Die Unterdrückung der Sekundärreduktion im alkalischen pH‐Bereich

Abstract

AbstractDas Absinken der Grenzstromstärke in den polarographischen Stromspannungskurven von Benzaldehyd bzw. p‐Nitranilin (bei diesem mit Inhibitoren) bei steigendem pH‐Wert im alkalischen Bereich ist auf das Wirksamwerden weiterer kinetischer Einflüsse neben der Diffusion zurückzuführen. Die Analyse von Stromzeitkurven am polarographischen Einzeltropfen ergibt, daß bei beiden Stoffen der Primärreduktion ein Dissoziationsgleichgewicht vorgelagert ist; beim Benzaldehyd ist das Absinken des Grenzstromes auf die Konkurrenz der beiden primären Reduktionsvorgänge, die das freie Molekül und das Kation erfassen, beim p‐Nitranilin auf die Konkurrenz zwischen Protonenanlagerung an das primär entstehende Radikalanion und Abdiffusion desselben zurückzuführen.