Pulsradiolytische Untersuchung der Reaktion des hydratisierten Elektrons mit Nitromethan

Abstract

AbstractDas hydratisierte Elektron bildet mit Nitromethan das Ion CH3NO (k = 2,1 · 1010 mol−1 sec−1). Dieses Ion absorbiert maximal bei 2700 Å (ϵ = 2800 mol−1 cm−1). Es wird auch erzeugt, wenn das Elektron mit dem Anion CH2NO des Nitromethans in alkalischer Lösung reagiert (k = 6,6 · 109). OH‐Radikale reagieren mit Nitromethan in nicht nachweisbarem Maße (k < 5 · 106). Die Reaktion des H‐Atoms mit Nitromethan ist ebenfalls relativ langsam. CH3NO steht im Gleichgewicht mit der Radikalsäure CH3NO2H (pk = 4,4), die maximal bei 2500 Å (ϵ = 2000 mol−1 cm−1) absorbiert. Sowohl CH3NO als auch CH3NO2H übertragen ein Elektron an Tetranitromethan (k = 1,2 · 109 bzw. 1,1 · 108). Die Lebensdauer dieser beiden Teilchen, die nach einer Reaktion zweiter Ordnung verschwinden, wächst mit steigendem pH und beträgt einige 1000 μsec in stark alkalischem Medium. N2O wirkt als Elektronenfänger und inhibiert in neutraler Lösung die Bildung von CH3NO. In alkalischer Lösung ist N2O in dieser Hinsicht unwirksam, was auf die Ladungsübertragung von N2O− auf Nitromethan zurückgeführt wird (k = 4,7 · 109). Die Stabilität des N2O−‐Ions in alkalischer Lösung und seine oxydierenden und reduzierenden Wirkungen werden kurz diskutiert.