Über die Durchlässigkeit der sich bei der Elektrolyse wäßriger konzentrierter Chromsäurelösungen mit und ohne Schwefelsäure auf der Kathode bildenden Schichten für Wasserstoff und Chromsäure in Abhängigkeit von der Bezugsspannung

Abstract

AbstractDer Gesamtprozeß der elektrolytischen Reduktion konzentrierter wäßriger Chromsäurelösungen mit und ohne Schwefelsäurezusatz konnte an einer Palladiumelektrode in zwei gesondert beobachtbare, nacheinander ablaufende Teilvorgänge zerlegt durchgeführt werden1).Zunächst wurde I. die Palladiumelektrode in reiner fremdanionenfreier Chromsäure kathodisch mit Wasserstoff beladen bzw. übersättigt. Dabei fand die Entladung der Wasserstoffionen und der Eintritt der dabei gebildeten Wasserstoffatome in das Innere des Metalls statt, die Reaktion des Wasserstoffs an der Elektrode mit dem Wasserstoffakzeptor Chromsäure war jedoch praktisch vollständig unterbunden.Nach Übertragung der wasserstoffhaltigen Palladiumelektrode in eine mit etwas Schwefelsäure versetzte konzentrierte Chromsäurelösung erfolgte dann ohne äußeren Stromfluß (also ohne Vorgang I) II. die Umsetzung des Wasserstoffs in Palladium mit der Chromsäure.Solange Vorgang II unterbunden war, fand außerdem III. in geringem Umfange an der übersättigten Elektrode eine Kombination der Wasserstoffatome zu molekularem Wasserstoff statt.