Synthese von Cobalt‐Zinn‐ und ‐Blei‐Tetrylidinen – Reaktivitätsuntersuchungen der Dreifachbindung

Abstract

AbstractDie Tetrylidine [TbbSn≡Co(PMe3)3] (1 a) und [TbbPb≡Co(PMe3)3] (2) (Tbb=2,6‐[CH(SiMe3)2]2‐4‐(t‐Bu)C6H2) wurden über eine Substitutionsreaktion zwischen [Na(OEt2)][Co(PMe3)4] und [Li(thf)2][TbbEBr2] (E=Sn, Pb) erstmals dargestellt. Alternativ wurde das Stannylidin [Ar*Sn≡Co(PMe3)3] (1 b) durch eine Wasserstoffatom‐Abstraktion am paramagnetischen Hydridkomplex [Ar*SnH=Co(PMe3)3] (4) in einer Reaktion mit AIBN (AIBN=Azobis(iso‐butyronitril)) synthetisiert. Das Stannylidin 1 a addiert zwei Äquivalente Wasser, wobei das Dihydroxid [TbbSn(OH)2CoH2(PMe3)3] (5) erhalten wird. Bei der Reaktion des Stannylidins 1 a mit CO2 wurde ein Produkt einer Redoxreaktion [TbbSn(CO3)Co(CO)(PMe3)3] (6) isoliert. Die Protonierung des Tetrylidins erfolgt am Cobaltatom und ergibt das Metallastannavinyl‐Kation [TbbSn=CoH(PMe3)3][BArF4] (7 a) [ArF=C6H3‐3,5‐(CF3)2]. Die analogen Germanium‐ und Zinnkationen [Ar*E=CoH(PMe3)3][BArF4] (E=Ge 9, Sn 7 b) (Ar*=C6H3(2,6‐Trip)2, Trip=2,4,6‐C6H2iPr3) wurden durch Oxidation der paramagnetischen Komplexe [Ar*EH=Co(PMe3)3] (E=Ge 3, Sn 4) ebenfalls erhalten, welche durch Substitution eines PMe3‐Liganden am [Co(PMe3)4]‐Komplex durch eine Hydridoylen‐Einheit (Ar*EH) synthetisiert werden können.