Zur elektrolytischen Keimbildung von Silber auf Metallelektroden. II

Abstract

AbstractIm Anschluß an unsere frühere Arbeit [1] wird für die elektrolytische Abscheidung von Kationen an Fremdelektroden der Einfluß der elektrodenkinetischen Bedingungen auf die Keimzahl diskutiert und die Abscheidung von Silber aus Ag2SO4‐Lösungen und AgNO3‐Lösungen auf Platin untersucht.Die nach 8 sec auf der Kathode befindlichen Keime werden mikrofotografiert und ausgezählt. Zur Messung der Überspannung auf der Kathode während der Keimbildung werden Überspannung‐Zeit‐Oszillogramme aufgenommen. Die durch das Experiment ermittelten Keimzahlen werden mit denen verglichen, die man mit Hilfe der Keimzahltheorie erhält.Die Keimzahl als Funktion der Elektrolytkonzentration zeigt die erwartete Bevorzugung der Abscheidung von Ionen an den Silberkeimen [1], wenn berücksichtigt wird, daβ auf der Kathode befindliche Silber‐ad‐Atome wieder in Lösung gehen können (“Reionisierung”). Eine Versuchsreihe, bei der durch geeignete Kombination von Stromdichte und Elektrolytkonzentration eine Untersuchung über einen Stromdichtebereich von 10−2 bis 10−6 A/cm2 möglich ist, zeigt gute Übereinstimmung mit der Theorie.Bei Stromdichten unter 6 · 10−5 A/cm2 sinkt die experimentell ermittelte Keimzahl stärker unter den theoretischen Wert ab. In diesem Fall wird der Einfluß von aktiven Zentren der Kathodenoberfläche auf die Keimbildung wegen der Diskrepanz zu den theoretischen Werten vermutet.Der Einfluß der anodischen Vorpolarisation auf die Elektrodenvorgänge und die Keimzahl wird erst bei höheren Werten als 20 mV merklich.