Niederdruckbereich und Hochdruckbereich des unimolekularen N2O‐Zerfalls

Abstract

AbstractDer unimolekulare, homogene thermische Zerfall von N2O bei hoher Verdünnung im Trägergas Argon wurde in Stoßwellenexperimenten vom Niederdruckbereich bis zum Hochdruckbereich bei Temperaturen zwischen 1400 und 2500 °K und Drucken zwischen 0,8 und 300 Atm (≙ Konzentrationen zwischen 5 · 10−6 und 2 · 10−3 Mol/cm3) untersucht. Für den unimolekularen Schritt N2O → N2 + O ergab sich im Niederdruckbereich die Geschwindigkeitskonstante 1014,7 · exp \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left({{\rm -}\frac{{{\rm 58}\,{\rm kcal/Mol}}}{{{\rm RT}}}} \right) $\end{document} [cm3 Mol−1 sec−1] im Hochdruckbereich 1011,1 · exp \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left({{\rm -}\frac{{{\rm 59}\,{\rm kcal/Mol}}}{{{\rm RT}}}} \right)[\sec ^{- 1}]. $\end{document}.Es wird eine theoretische Behandlung des Zerfalls gegeben. Für die im Mittel im Stoß aus aktivierten Molekülen übertragene Schwingungsenergie ergibt sich 0,1 kcal/Mol, so daß Modelle „schwacher Stöße”︁ anzuwenden sind. Als Bindungsdissoziationsenergie erhält man E0 = 63 kcal/Mol, als Matrixelement für den Singulett‐Triplett‐Übergang größenordnungsmäßig 100 cal/Mol.