Absorptionsspektren bei hohen Drucken und Temperaturen. II [1] Kobalt(II)‐ und Nickel(II)‐halogenide in konzentrierten Alkalihalogenid‐Lösungen

Abstract

AbstractAls Fortsetzung früherer Arbeiten wurden Absorptionsspektren von Kobalt(II)chlorid, Kobalt(II)bromid und Nickel(II)chlorid in wäßrigen Lösungen aufgenommen. Diesen Lösungen wurde bis zu 4,0 mol/l NaCl bzw. NaBr zugesetzt. Nickel(II)chloridlösungen wurden außerdem mit Zusätzen von 10,0 mol/l LiCl untersucht. Die Untersuchungen wurden mit den Kobalt(II)halogeniden bis 500 °C und 6 kbar, mit Nickel(II)chlorid bis 350 °C und 6 kbar ausgedehnt.Die rosa gefärbten Lösungen der Kobalt(II)halogenide enthalten bei Raumtemperatur bei allen Natriumhalogenidkonzentrationen den Hexaaquokobalt(II)komplex. Oberhalb 200 °C wird die Farbe tiefblau. In den 1,0 und 4,0 molaren Natriumhalogenidlösungen bildet sich überwiegend der tetraedrische Trihalogenomonoaquokomplex. Die Konzentrationen der tetraedrischen Komplexe werden abgeschätzt. Die Temperatur‐ und Druckabhängigkeit der Lage und Intensität der Extinktionsmaxima wird diskutiert. Bei den Nickel(II)chloridlösungen in 4,0 molaren NaCl‐ und 10,0 molaren LiCl‐Lösungen bildet sich bei Temperaturen von 250–350 °C und Drucken kleiner als 1 kbar eine blaue lösliche Verbindung mit einem ausgeprägten Extinktionsmaximum um 680 nm. Vermutlich ist diese ein ungefähr tetraedrischer Dichlorodiaquo‐ oder Trichloromonoaquonickel(II)komplex.