Wasserstoff in Palladiumlegierungen

Abstract

AbstractAn Palladiumlegierungen mit 4,78 Atom‐% Zinn, 5 Atom‐% Blei, 5 Atom‐% Rhodium und 16,7 Atom‐% Nickel wurden im Temperaturbereich von 30–175 °C und im Druckbereich von 1–800 Torr Wasserstoffabsorptionsisothermen gasvolumetrisch gemessen. Die thermodynamischen Exzeßfunktionen der Systeme Wasserstoff/Legierung konnten durch folgende Modellvorstellungen gedeutet werden: 1. Das Fermi‐Niveau der Legierung wird durch die Elektronen des Wasserstoffs entsprechend den Zustandsdichten von 4d‐ und 5s‐Band erhöht. 2. Das Gitter erfährt beim Eintritt der Protonen in die Oktaederlücken eine elastische Verspannung. Der Einfluß der Legierungszusätze stimmt mit der Vorstellung überein, daß die vier Außenelektronen des Zinns und des Bleis das 4d‐Band in Konkurrenz zu den Elektronen des Wasserstoffs auffüllen, daß das Rhodium hingegen die Zahl der Lücken im 4d‐Band vermehrt. Die beim Eintritt der Protonen in die Oktaederlücken aufzuwendende Energie der elastischen Verspannung wird durch Legierungspartner mit relativ großem Atom volumen ermäßigt, durch Legierungspartner mit kleinem Atomvolumen dagegen erhöht.