Elektronen‐Donator‐Akzeptor‐Komplex‐ und Ionenbildung bei der Wechsel‐wirkung von N, N, N', N'‐Tetramethyl‐p‐phenylendiamin mit Tetracyanäthylen

Abstract

AbstractBei der Wechselwirkung von Tetramethyl‐p‐phenylendiamin (TMPD) mit Tetracyanäthylen (TCNÄ) in Diäthyläther (Dielektrizitätskonstante (DK) 4,33) entsteht praktisch ausschließlich ein Elektronen‐Donator‐Akzeptor‐(EDA‐)‐Komplex TMPD · TCNÄ. Dagegen findet in Lösungsmitteln mit höherer DK, z.B. in Acetonitril (DK 37,5) zwischen den Komponenten TMPD und TCNÄ eine Redoxreaktion unter Bildung der Radikalionen TMPD+ und TCNÄ− statt, und erst bei sehr großen Konzentrationen läßt sich der EDA‐Komplex neben den freien Ionen und korrespondierenden Ionenpaaren nachweisen. In Lösungsmitteln im mittleren DK‐Bereich (Glykoldimethyläther, DK 7,21; Tetrahydrofuran, DK 7,5; Benzotrifluorid DK 9,55) liegen die Komponenten, der EDA‐Komplex, die Ionenpaare und die freien Ionen im Gleichgewicht nebeneinander vor: Die entsprechenden Gleichgewichtskonstanten werden in den verschiedenen Lösungsmitteln bestimmt. Die Absorptionsbanden der Ionen TMPD+1), TCNÄ− (Absorptionsbande im Bereich 21 bis 30 × 103 cm−1 mit ausgeprägter Feinstruktur) und des EDA‐Komplexes (zwei Maxima bei 10,4 und 23,5 × 103 cm−1) sind vom Lösungsmittel nicht bzw. nur sehr wenig abhängig.