Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen 1. Mitteilung: Molekulargewichtsabhängigkeit des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten

Abstract

AbstractEs wurde der Zusammenhang zwischen dem osmotischen zweiten Virialkoeffizienten A2 und dem Molekular‐gewicht M in verdünnten Polymerlösungen untersucht. Kryoskopische Messungen des A2 von Polystyrololigomeren in Naphthalin erforderten die Aufstellung einer neuen Gleichung. Sie kann A2 in einem sehr großen Molekulargewichtsbereich, z.B. bei Polystyrollösungen in Benzol (Toluol und Naphthalin) zwischen 500 und 5000000 gut darstellen und lautet A2 = a/M0,5 + b,wobei a und b vom Molekulargewicht unabhängige Konstante sind. Sie wurde dadurch abgeleitet daß das ausgeschlossene Volumen in zwei Anteile zerlegt wurde, in ein makro‐ oder inter‐ausgeschlossenes Volumen, das die Wechselwirkung zweier Makromoleküle berücksichtigt und ein mikro‐ oder intra‐ausgeschlossenes Volumen, das die Wechselwirkung der Segmente in einem Polymeren in Rechnung stellt.Ihre Gültigkeit wurde außerdem an den Systemen Polystyrol in Butanon, Nitrocellulose in Aceton und Polymethylmethacrylat in Aceton, Dioxan, Butylacetat und Butylchlorid geprüft und bestätigt gefunden. Die Hoffnung scheint dadurch berechtigt, daß diese Gleichung unabhängig vom System, also sowohl für exo‐ wie für endotherme Lösungen und auch in der Umgebung der Θ‐Temperatur, befriedigend gültig ist.