Die Wechselwirkung zwischen aromatischen Polynitroverbindungen und aliphatischen Aminen II. s‐Trinitrobenzol mit Piperidin in Cyclohexan

Abstract

AbstractBei der Wechselwirkung von Piperidin (PH) mit s‐Trinitrobenzol (T) in Cyclohexan bildet sich bei geringer Piperidinkonzentration praktisch ausschließlich ein Elektronen‐Donator‐Akzeptor‐(EDA‐)Komplex T…︁PH; erst bei höheren Piperidinkonzentrationen entstehen zusätzlich Ionenpaare eines Anions TP−. Das Anion TP− wird aus einem Trinitrobenzol‐ und einem Piperidinmolekül unter Abspaltung des Amin‐Protons gebildet1); das Proton reagiert mit einem Piperidin‐Molekül zu einem Piperidiniumion (PH), das mit einem oder zwei weiteren Piperidinmolekülen assoziiert ein Ionenpaar mit TP− bildet: TP−P2H und TP−P3H+4. Der EDA‐Komplex besitzt eine Elektronenüberführungsbande mit einem Absorptionsmaximum bei 29,6 · 103 cm−1. Das TP−‐Anion in den Ionenpaaren zeigt eine optische Absorption mit einem Maximum bei 22.2 · 1033 cm−1; diese Bande verursacht die charakteristische rote Farbe der aliphatischen Amin‐Trinitro‐benzol‐Lösungen.Die Konstanten der Gleichgewichte, der Extinktionskoeffizient des EDA‐Komplexes und die Reaktions‐enthalpie der EDA‐Komplexbildung werden bestimmt.