Die Wasserstoffbrückenassoziation von Methanol in n‐Hexan nach Dampfdruckmessungen

Author:

Wolff H.,Höppel H.‐E.

Abstract

AbstractEs werden die Dampfdruckisothermen des Systems Methanol‐n‐Hexan bei Temperaturen zwischen 35 und 75 °C mit einer statischen Methode bestimmt, bei der ein temperiertes Quarzspiralmanometer als Nullinstrument dient, und aus den über die Isothermen zugänglichen Aktivitätskoeffizienten die aus der Theorie idealer assoziierter Lösungen unter der Annahme eines polynären Gleichgewichts erhältlichen Assoziationsdaten und die Exzeßfunktionen berechnet.Die Berechnung der Aktivitätskoeffizienten nach Barker erfordert bei den starken positiven Abweichungen der Isothermen zur Darstellung mit den Redlich‐Kisterschen Ansätzen die ungewöhnlich große Anzahl von 10–11 Konstanten. Erst mit der Rückbildung der Abweichungen beim Übergang auf 75 °C ermäßigt sich die Zahl del Konstanten bis auf etwa 6.Die starke Methanolassoziation zeigt sich auch in Grenzaktivitätskoeffizienten größer als 70, in Assoziationskonstanten, die die von Methylamin um einen Faktor von 10–20 übersteigen, und in Verteilungen der Monomeren und der Assoziate sowie in mittleren Zähligkeiten, die selbst bei + 75 °C einem höheren Polymerisationsgrad entsprechen, als ihn Methylamin bei ‐ 40 °C aufweist.Die Assoziationsenergie errechnet sich sowohl aus den von K1,2 über K2,3 nach K3,4 anwachsenden Assoziationskonstanten als auch aus der Mischungsenthalpie bei unendlicher Verdünnung des Methanols mit Hexan zu rund 6 kcal/mol und ist damit etwa 3mal größer als die Assoziationsenergie von Methylamin.Für die Exzeßentropie ergibt sich bei kleinem Methanolmolenbruch eine Zunahme, die aus der Vermehrung der Realisierungsmöglichkeiten durch die Vermehrung der Teilchenarten erklärt wird. Eine Abnahme bei mittlerem und großem Molenbruch wird auf den von der starken Assoziation bedingten Rückgang der Teilchenzahl und die daraus folgende Verminderung der Realisierungen zurückgeführt.

Publisher

Wiley

Subject

General Chemical Engineering

Cited by 2 articles. 订阅此论文施引文献 订阅此论文施引文献,注册后可以免费订阅5篇论文的施引文献,订阅后可以查看论文全部施引文献

1. Die Assoziation von Methanol in Tetrachlorkohlenstoff (nach Dampfdruckmessungen);Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie;1968-11

2. Deuteriumbrückenassoziation u. konzentrationsabhängiger Dampfdruck‐Isotopie‐Effekt von Methanol in n‐Hexan;Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie;1968-08

同舟云学术

1.学者识别学者识别

2.学术分析学术分析

3.人才评估人才评估

"同舟云学术"是以全球学者为主线,采集、加工和组织学术论文而形成的新型学术文献查询和分析系统,可以对全球学者进行文献检索和人才价值评估。用户可以通过关注某些学科领域的顶尖人物而持续追踪该领域的学科进展和研究前沿。经过近期的数据扩容,当前同舟云学术共收录了国内外主流学术期刊6万余种,收集的期刊论文及会议论文总量共计约1.5亿篇,并以每天添加12000余篇中外论文的速度递增。我们也可以为用户提供个性化、定制化的学者数据。欢迎来电咨询!咨询电话:010-8811{复制后删除}0370

www.globalauthorid.com

TOP

Copyright © 2019-2024 北京同舟云网络信息技术有限公司
京公网安备11010802033243号  京ICP备18003416号-3