Pulsradiolytische Untersuchung einiger Elementarprozesse der Oxydation und Reduktion des Nitritions

Abstract

AbstractDas OH‐Radikal oxydiert NO zu NO2. Das Absorptionsspektrum von NO2 in wäßriger Lösung wurde gemessen. Zwei NO2‐Radikale kombinieren zu N2O4 mit 2k = (9,0 ± 2,0) · 108 M−‐1 sec−‐1. Die Konstante des Gleichgewichtsmagnified imagein wäßriger Lösung beträgt 1,53 · 10−‐5 M. N2O4 ist in wäßriger Lösung in bezug auf seinen spontanen Zerfall stabiler als in der Gasphase. Die Geschwindigkeitskonstante pseudo‐erster Ordnung der Verseifung des N2O4 nachmagnified imagewurde zu (1,0 ± 0,1) · 103 sec−‐1 bestimmt.Das hydratisierte Elektron bildet mit NO das Teilchen NO, dessen Absorptionsspektrum aufgenommen wurde. NO verschwindet mit τ1/2 = 12 μsec nach NO + H2O → NO + 2OH−−. In saurer Lösung nimmt NO Protonen auf bis zur Einstellung der Gleichgewichte:magnified imageDie pK‐Werte wurden zu 5,7 bzw. 7,7 bestimmt. Die Dehydratisierung des hydratisierten Stickstoffmonoxids, H2NO2, wird durch H2PO‐Ionen katalysiert.Zu diesen Ergebnissen gelangte man durch gleichzeitige Registrierung der optischen Absorption und elektrischen Leitfähigkeit der Lösungen nach dem Strahlpuls.