Schnelles Trübungstitrationsverfahren für Polymerlösungen

Abstract

AbstractAufgrund einer Schwankungstheorie sowie der Koagulationstheorie von v. Smoluchowski werden die Bedingungen für eine „momentane Fällung der Fraktionen”︁ eines gelösten makromolekularen Stoffes untersucht. Für die maßgebliche differentielle Mischzeit errechnet sich ein Wert von einigen Millisekunden, δtm ⩽ 10−2 sec.Eine halbautomatische, registrierende Trübungsmeßanordnung zur schnellen optischen Fällungsanalyse von Polymerlösungen wird beschrieben. Unter optimalen Versuchsbedingungen erreichte die Spritzgeschwindigkeit 36 cm3/min. Die Meßzeit dauerte weniger als 1 Minute. Sie ist damit um etwa zwei Zehnerpotenzen kürzer als bei den bekannten Trübungstitrationsmethoden.An Lösungen von zwei doppelt fraktionierten Polymethacrylaten (PME; Präp. A: M̄ = 41 500; Präp. B: M̄ = 5000000) sowie einem Polystyrol (PS: M̄ = 104000) in Benzol mit Cyclohexan als Fällungsmittel für PME bzw. Methanol für PS wird u. a. der Einfluß von Konzentration und Lichtwellenlänge auf den Trübungsverlauf untersucht. Die Anwendung der schnellen Trübungstitration auf die Prüfung der Polymolekularität wird an einem Modellgemisch aus den beiden PME‐Fraktionen diskutiert (Mischungsverhältnis A:B = 7:3). Die statistische Analyse der Reproduzierbarkeit ergibt z. B. für den 1. Fällungspunkt (γ*) von PS eine Genauigkeit von 100 · Δγ*/γ* = ±0,14%. Die Streuung beträgt s2 = 0,858 · 10−6.