Polarographische Untersuchungen an 2.4.5‐Triarylimidazolanionen. Zusammenhang zwischen Halbstufenpotential und sterischer Konfiguration

Abstract

AbstractDie Oxydationshalbstufenpotentiale von p‐substituierten 2.4.5‐Triarymidazolanionen wurden in wasserfreiem Benzonitril polarographisch gemessen. Die Linearität der Freien‐Energie‐Beziehung zwischen Halbstufenpotentialen E1/2 und Hammet‐Konstante σ wurde geprüft. Drei unterschiedliche Reaktionskonstanten p zeigen an, daß die Oxydation von der Art der Substituenten und von deren Stellung im Molekül beeinflußt wird. Mit Hilfe der HMO‐ und Störungsrechnug gewinnt man Einblick in die sterische Konfiguration der gelösten Moleküle. Der mittlere Torsionswinkel θ der Arylringe in 4‐ und 5‐Stellung gegen die Ebene des Imidazolrings wurde zu 62° bestimmt.