Neuere Untersuchungen zum thermischen Zerfall von CO2. Teil II

Abstract

AbstractDie Dissoziationsgeschwindigkeit von CO2 wurde in starker Verdünnung mit Ar in Stoßwellen bei hohen Gesamtdichten (10−4 mol/cm3 ≤ [M] ≤ 10−3 mol/cm3) gemessen. Die Extrapolation der Meßergebnisse zu hohen Drücken führte zu dem Arrhenius‐Ausdruck equation image für die Geschwindigkeitskonstante des thermischen Zerfalls im Hochdruckbereich. Die bisherigen Ergebnisse über die Geschwindigkeit der Reaktionen equation image werden einheitlich mittels der Beziehung kd/kr = K in Form der Rekombinationskonstanten dargestellt. Die Ergebnisse über die Druckabhängigkeit von k1a bei Zimmertemperatur und über die Temperaturabhängigkeit von k1a sowohl im Niederdruckbereich als auch im Hochdruckbereich werden diskutiert. Die Temperaturabhängigkeit der Rekombinationskonstanten kr,0 im Niederdruckbereich läßt sich in einem weiten Temperaturbereich durch den Ausdruck equation image beschreiben, kr,0 durchläuft zwischen 800 und 1600 K ein Maximum. Die Messungen im Hochdruckbereich lassen sich durch einen Arrhenius‐Ausdruck für kr,∞ mit einer formalen Aktivierungsenergie von etwa 3,5 kcal/mol im gleichen Temperaturbereich beschreiben. Einige einfache Reaktionsmechanismen werden im Hinblick auf die experimentellen Ergebnisse diskutiert.