Berechnung der Molekül‐ und Gitterschwingungsfrequenzen und angenäherten Intensitäten sowie Interpretation des Phasenübergangs bei 116°K des kristallinen Hexamethylbenzols

Abstract

AbstractAlle Molekül‐ und Gitterschwingungsfrequenzen sowie die Schwingungsformen des kristallinen Hexamethylbenzols wurden berechnet und den beobachteten Infrarot‐ und Ramanbanden zugeordnet. Die Werte für die Kraftkonstanten des allgemeinen Valenzkraftfeldes wurden zum Teil von anderen Molekülen übernommen und durch Frequenzabgleich angepaßt. Die hierzu notwendige Zuordnung von beobachteten und berechneten Frequenzen wurde durch Berechnungen der Infrarotintensität der Gerüstschwingungen und der Ramanintensität der Gitterschwingungen erleichtert. Alle Molekülschwingungsfrequenzen konnten mit einer mittleren Abweichung von 1 % abgeglichen werden. Die drastischen Änderungen im Gitterschwingungsspektrum beim Übergang in die Tieftemperaturmodifikation bei 116°K, deren Struktur noch nicht bekannt war, wurden durch Berechnungen und durch Untersuchung der Spektren des Hexadeuteromethylbenzols interpretiert. Offensichtlich befindet sich in der Tieftemperaturphase nur ein Molekül in der Bravais‐Zelle in einer Lagesymmetrie mit Symmetriezentrum und dreizähliger Achse, eine Raumgruppe Di3d, i = 1,3,5 mit z = 1 wäre ideal.