Thermodynamische Analyse der Lösungen von Polystyrol in verschiedenen Lösungsmitteln

Abstract

AbstractDie Konzentrationsabhängigkeit des osmotischen Druckes zweier Polystyrole (Molekulargewichte 237000 bzw. 580000) in 10 Lösungsmitteln wird gemessen und daraus das Molekulargewicht und die Virialkoeffizienten berechnet. Die gefundenen Werte der Virialkoeffizienten werden mit den vorliegenden Theorien verglichen.Aus der Temperaturabhängigkeit des osmotischen Druckes werden die differentielle Verdünnungswärme und Verdünnungsentropie bestimmt. Der 2. Virialkoeffizient B wird in einen Energie‐ und einen Entropieterm B und B zerlegt. Der Entropieterm wird mit den aus verschiedenen statistisch‐thermodynamischen Rechnungen abgeleiteten Werten verglichen. Er läßt sich — zunächst nur qualitativ — in zwei Anteile zerlegen: Der erste ist ein allgemeiner “fadenmolekularer Effekt”, der nur wenig vom chemischen Bau des Makromoleküls bzw. Lösungsmittels abhängt. Der zweite (geringere) Anteil beruht auf speziellen Ordnungszuständen in der dem Makromolekül anliegenden LM‐Schicht.