Zum Mechanismus der elektrolytischen Abscheidung und Auflösung fester Metalle I. Vorgänge bei der stationären Auflösung von Silberelektroden und die Geschwindigkeit der Durchtrittsreaktion

Abstract

AbstractEs wird gezeigt, daß man durch sprunghafte Änderung des potentiostatisch vorgegebenen Potentials die Konzentrationsüberspannung bestimmen kann. Es ließ sich damit nachweisen, daß die Konzentrationsüberspannung an Silberelektroden nicht allein auf Konzentrationsänderungen in der Lösung zurückzuführen ist, sondern eine Änderung der Oberflächenaktivität des festen Metalles einschließt. Diese Aktivitätsänderungen werden als Konzentrationsänderungen beweglicher Ad‐Atome gedeutet. Nur mit dieser Vorstellung läßt sich der Befund verstehen, daß die Austauschstromdichte größenordnungsmäßig mit der am flüssigen Quecksilber gemessenen übereinstimmt.