Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3-дихлоракрилонітрилу
-
Published:2022-10-28
Issue:5
Volume:
Page:79-86
-
ISSN:2518-153X
-
Container-title:Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine
-
language:
-
Short-container-title:Dopov. Nac. akad. nauk Ukr.
Author:
Мельничук П.В.ORCID, Шабликін О.В.ORCID, Шабликіна О.В.ORCID
Abstract
Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3, 3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолеку- лярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5, 5-дихлоро-2-азабіцикло[2. 1. 1]- гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2. 1. 1]гексанів з нітрильною групою та дихлорометиленовим фрагментом. Внутрішньомолекулярна [2+2] фотоциклізація 2-(аліламіно)акрилатів є основним способом побудови досі нечисленної групи похідних конформаційно жорсткого аналога проліну — 2, 4-метанопроліну; але ця реакція не досліджена для відповідних акрилонітрилів. Субстрат для [2+2] фотоциклізації — трет-бутил(аліл(2, 2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат) — був з високим виходом синтезований нами із доступних реагентів і за допомогою простих синтетичних прийомів, а саме: one pot перетворенням трет-бутил(2, 2, 2-трихлоро-1-гідроксіетил)карбамату на трет-бутил(2, 2-дихлоро-1-ціановініл)карба- мат та подальшим N-алілюванням. Внутрішньомолекулярне [2+2] циклоприєднання відбувалося в розчині ацетонітрилу за умов опромінення світлом із довжиною хвилі 368 нм; використання ксантону замість стандартного фотосенсибілізатора ацетофенону дає можливість скоротити час утворення цільового продукту з 12 до 6 год. Успішне застосування заміщеного 2-аміно-3, 3-дихлоракрилонітрилу в фотохімічній ізомеризації дає підстави розглядати ці сполуки як перспективні субстрати для синтезу каркасних амінів.
Publisher
National Academy of Sciences of Ukraine (Co. LTD Ukrinformnauka) (Publications)
Reference13 articles.
1. Trabocchi, A., Scarpi, D. & Guarna, A. (2007). Structural diversity of bicyclic amino acids. Amino Acids, 34, Iss. 1, pp. 1-24. https://doi.org/10.1007/s00726-007-0588-y 2. Wu, G., Kou, B., Tang, G., Zhu, W., Shen, H. C., Liu, H. & Hu, T. (2016). Synthesis of novel and conformationally constrained bridged amino acids as compact modules for drug discovery. Tetrahedron Lett., 57, Iss. 5, pp. 599-602. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2015.12.097 3. Mikhailiuk, P. K., Afonin, S., Chernega, A. N., Rusanov, E. B., Platonov, M. O., Dubinina, G. G., Berditsch, M., Ulrich, A. S. & Komarov, I. V. (2006). Conformationally rigid trifluoromethyl-substituted α-amino acid designed for peptide structure analysis by solid-state 19F NMR spectroscopy. Angew. Chem., 118, Iss. 34, pp. 5787-5789. https://doi.org/10.1002/ange.200600346 4. Hughes, P., Martin, M. & Clardy, J. (1980). Synthesis of 2, 4-methanoproline. Tetrahedron Lett., 21, Iss. 48, pp. 4579-4580. https://doi.org/10.1016/0040-4039(80)80078-5 5. Elliott, L. D., Kayal, S., George, M. W. & Booker-Milburn, K. (2020). Rational design of triplet sensitizers for the transfer of excited state photochemistry from UV to visible. J. Am. Chem. Soc., 142, Iss. 35, pp. 14947-14956. https://doi.org/10.1021/jacs.0c05069
|
|