Компенсація ізотопних ефектів при ближній сольватації однозарядних іонів у легкій та важкій воді

Author:

Bulavin V.I.,Vyunnik I.N.

Abstract

Коефiцiєнт дифузiї (︀Di0)︀ i мiкроскопiчнi характеристики довжини (︀d)︀, часу (т) i швидкостi (V) дифузiйного змiщення 18 однозарядних iонiв (Li+, Na+, K+, Cs+, Me4N+, Et4N+, Pr4N+, Bu4N+, F-, Cl-, Br-, I-, ClO-3 , ClO-4 , BrO-3, IO-3 , IO-4 , OBz-) у важкiй та легкiй водi при 283,15 К i 298,15 К розраховано з лiтературних даних щодо граничної молярної електричної провiдностi цих iонiв. Iз застосуванням запропонованого нами параметра (d-ri), (ri – структурний радiус iона), визначено тип сольватацiї цих iонiв: позитивна, якщо параметр (d - ri) > 0; негативна – при значеннях (d - ri) < 0. Розраховано та проаналiзовано iзотопнi ефекти розчинника (IЕР) при замiнi H → D у H2O: коефiцiєнта дифузiї iонiв D0iH/D0iD, довжини dH/dD, часу тH/тD i швидкостi VH/VD трансляцiйного їх змiщення та IЕР в’язкостi розчинника nD0/nH0. Встановлено, що у випадку IЕР D0iH/D0iD або VH/VD вiдхилення вiд 1 становить до 25,0–25,9%, а для IЕР ближньої сольватацiї dH/dD – на порядок нижче. Пояснення цих фактiв проведене на пiдставi одержаного нами рiвняння, у якому IЕР dH/dD є добутком зворотних IЕР nD0/nH0 i D0iH/D0iD. Низькi значення dH/dD зумовленi протилежним характером впливу цих спiвмножникiв, що вказує на компенсацiю мiжмолекулярних та iон-молекулярних взаємодiй, якi визначають ближню сольватацiю однозарядних iонiв у H2O та D2O I свiдчать про значний вплив на останню розчинника.

Publisher

National Academy of Sciences of Ukraine (Co. LTD Ukrinformnauka) (Publications)

Subject

General Physics and Astronomy

Reference25 articles.

1. 1. V.I. Bulavin, I.M. V'yunyk, Ya.I. Lazareva. Diffusion and microscopic characteristics of singly charged ion transfer in extremely diluted aqueous solutions. Ukr. J. Phys. 62, 769 (2017).

2. 2. O.Ya. Samoilov. Structure of Aqueous Electrolyte Solutions and the Hydration of Ions (Consultants Bureau, 1965).

3. 3. V.I. Bulavin, I.M. V'yunyk, V.O. Minakov. Diffusion and microscopic characteristics of the length, time, and rate of translational displacement of singly charged ions in extremely dilute solutions in formamide. In: Abstracts of the XI All-Ukrainian Scientific Conference of Students and Postgraduates "Chemical Karazin Readings-2019" (V.N. Karazin Kharkiv National University, 2019), p. 27 (in Ukrainian).

4. 4. V.I. Bulavin, I.M. V'yunnik, V.O. Minakov. The near solvation of singly charged ions in solvents with a spatial network of H-bonds at 298.15 K. In: Abstracts of the XX Ukrainian Conference on Neorganic Chemistry (LIRA, 2018), p. 161.

5. 5. G.A. Krestov, V.I. Vinogradov, Yu.M. Kessler et al. Modern Problems of Solution Chemistry (Nauka, 1986) (in Russian).

同舟云学术

1.学者识别学者识别

2.学术分析学术分析

3.人才评估人才评估

"同舟云学术"是以全球学者为主线,采集、加工和组织学术论文而形成的新型学术文献查询和分析系统,可以对全球学者进行文献检索和人才价值评估。用户可以通过关注某些学科领域的顶尖人物而持续追踪该领域的学科进展和研究前沿。经过近期的数据扩容,当前同舟云学术共收录了国内外主流学术期刊6万余种,收集的期刊论文及会议论文总量共计约1.5亿篇,并以每天添加12000余篇中外论文的速度递增。我们也可以为用户提供个性化、定制化的学者数据。欢迎来电咨询!咨询电话:010-8811{复制后删除}0370

www.globalauthorid.com

TOP

Copyright © 2019-2024 北京同舟云网络信息技术有限公司
京公网安备11010802033243号  京ICP备18003416号-3