Author:
Bulavin V.I.,Vyunnik I.N.
Abstract
Коефiцiєнт дифузiї (︀Di0)︀ i мiкроскопiчнi характеристики довжини (︀d)︀, часу (т) i швидкостi (V) дифузiйного змiщення 18 однозарядних iонiв (Li+, Na+, K+, Cs+, Me4N+, Et4N+, Pr4N+, Bu4N+, F-, Cl-, Br-, I-, ClO-3 , ClO-4 , BrO-3, IO-3 , IO-4 , OBz-) у важкiй та легкiй водi при 283,15 К i 298,15 К розраховано з лiтературних даних щодо граничної молярної електричної провiдностi цих iонiв. Iз застосуванням запропонованого нами параметра (d-ri), (ri – структурний радiус iона), визначено тип сольватацiї цих iонiв: позитивна, якщо параметр (d - ri) > 0; негативна – при значеннях (d - ri) < 0. Розраховано та проаналiзовано iзотопнi ефекти розчинника (IЕР) при замiнi H → D у H2O: коефiцiєнта дифузiї iонiв D0iH/D0iD, довжини dH/dD, часу тH/тD i швидкостi VH/VD трансляцiйного їх змiщення та IЕР в’язкостi розчинника nD0/nH0. Встановлено, що у випадку IЕР D0iH/D0iD або VH/VD вiдхилення вiд 1 становить до 25,0–25,9%, а для IЕР ближньої сольватацiї dH/dD – на порядок нижче. Пояснення цих фактiв проведене на пiдставi одержаного нами рiвняння, у якому IЕР dH/dD є добутком зворотних IЕР nD0/nH0 i D0iH/D0iD. Низькi значення dH/dD зумовленi протилежним характером впливу цих спiвмножникiв, що вказує на компенсацiю мiжмолекулярних та iон-молекулярних взаємодiй, якi визначають ближню сольватацiю однозарядних iонiв у H2O та D2O I свiдчать про значний вплив на останню розчинника.
Publisher
National Academy of Sciences of Ukraine (Co. LTD Ukrinformnauka) (Publications)
Subject
General Physics and Astronomy
Reference25 articles.
1. 1. V.I. Bulavin, I.M. V'yunyk, Ya.I. Lazareva. Diffusion and microscopic characteristics of singly charged ion transfer in extremely diluted aqueous solutions. Ukr. J. Phys. 62, 769 (2017).
2. 2. O.Ya. Samoilov. Structure of Aqueous Electrolyte Solutions and the Hydration of Ions (Consultants Bureau, 1965).
3. 3. V.I. Bulavin, I.M. V'yunyk, V.O. Minakov. Diffusion and microscopic characteristics of the length, time, and rate of translational displacement of singly charged ions in extremely dilute solutions in formamide. In: Abstracts of the XI All-Ukrainian Scientific Conference of Students and Postgraduates "Chemical Karazin Readings-2019" (V.N. Karazin Kharkiv National University, 2019), p. 27 (in Ukrainian).
4. 4. V.I. Bulavin, I.M. V'yunnik, V.O. Minakov. The near solvation of singly charged ions in solvents with a spatial network of H-bonds at 298.15 K. In: Abstracts of the XX Ukrainian Conference on Neorganic Chemistry (LIRA, 2018), p. 161.
5. 5. G.A. Krestov, V.I. Vinogradov, Yu.M. Kessler et al. Modern Problems of Solution Chemistry (Nauka, 1986) (in Russian).