Enantioselektive Dearomatisierung von Pyridiniumsalzen durch kupferkatalysierte C4‐selektive Addition von Siliciumnukleophilen

Abstract

AbstractEs wird über eine kupferkatalysierte C4‐selektive Addition von Siliciumnukleophilen (ausgehend von einem Si−B‐Reagenz) an prochirale Pyridiniumtriflate berichtet. Die Dearomatisierung verläuft unter Verwendung von Cu(CH3CN)4PF6 als Präkatalysator und (R,R)‐Ph‐BPE (1,2‐Bis[(2R,5R)‐2,5‐diphenylphospholan‐1‐yl]ethan) als chiraler Ligand mit hervorragender Enantioselektivität. Eine Carbonylgruppe an C3 ist dafür erforderlich, vermutlich in der Rolle einer schwachen Donorgruppe, die den nukleophilen Angriff präorganisiert und in Richtung C4 lenkt. Die sich ergebenden 4‐silylierten 1,4‐Dihydropyridine können anschließend in funktionalisierte Piperidinderivate überführt werden.