Affiliation:
1. Institut für Anorganische und Analytische Chemie und Freiburger Materialforschungszentrum (FMF) Albert-Ludwigs-Universität Freiburg Albertstr. 21 79104 Freiburg Deutschland
2. Institut für Anorganische Chemie Uni Regensburg Universitätsstraße 31 93053 Regensburg Deutschland
Abstract
AbstractWir berichten über die Synthese und Charakterisierung der Nickelocenium‐Kationen [NiCp2]⋅+ und [NiCp2]2+ als deren [F‐{Al(ORF)3}2]− (Cp = C5H5; RF=C(CF3)3) Salze. Das diamagnetische [NiCp2]2+ ist das erste Beispiel für die Isolierung eines unsubstituierten Metallocen Dikations. Beide Salze wurden durch Reaktion von neutralem NiCp2 mit [NO]+[F‐{Al(ORF)3}2]− in 1,2,3,4‐Tetrafluorbenzol (4FB) erzeugt. Die Salze konnten durch Einkristall‐Röntgenbeugung charakterisiert werden, wobei kürzere Metall‐Ligand‐Bindungslängen für das höher geladene Salz gemessen wurden. Pulver‐Röntgenbeugung zeigte, dass die Salze phasenrein erhalten wurden. Cyclovoltammetrie in 4FB ergab quasi‐reversibel Redoxwellen bei −0.44 (0→1) und +1.17 V (1→2) gegen Fc/Fc+. Das 1H NMR von [NiCp2]2+ weist ein Singulett bei 8.6 ppm auf, während das paramagnetische [NiCp2]⋅+ deutlich Hochfeld auf −103.1 ppm verschoben ist.
Funder
Deutsche Forschungsgemeinschaft