Subrutilan – Ein Hexacyclisches Sesterterpen aus Streptomyces subrutilus

Abstract

AbstractDie Untersuchung einer Terpensynthase aus Streptomyces subrutilus führte zur Identifizierung des hexacyclischen Sesterterpens Subrutilan sowie von acht pentacyclischen Nebenprodukten. Subrutilan stellt den ersten Fall eines gesättigten Sesterterpenkohlenwasserstoffs dar. Seine Struktur einschließlich der absoluten Konfiguration wurde durch Röntgenstrukturanalyse und stereoselektive Deuterierung eindeutig bestimmt. Der Cyclisierungsmechanismus zu Subrutilan und seinen Nebenprodukten wurde durch Isotopenmarkierungsexperimente und DFT‐Rechnungen detailliert untersucht. Die Subrutilan‐Synthase (SrS) wandelte auch (2Z)‐GFPP in ein Hauptprodukt um. Weitere Verbindungen wurden aus den Substratanaloga (7R)‐6,7‐Dihydro‐GFPP und (2Z,7R)‐6,7‐Dihydro‐GFPP mit blockierter Reaktivität in der C6−C7‐Bindung erhalten. Interessanterweise verlaufen die frühen Schritte der Cyclisierungskaskade mit (2Z)‐GFPP und den gesättigten Substratanaloga analog zu denen von GFPP, doch dann kommt es zu Abweichungen vom natürlichen Cyclisierungsmodus.