Selektive 3,3‐Umlagerung von Azobenzolen nach Komplexierung durch ein frustriertes Lewis–Paar

Author:

Wickemeyer Lucas1ORCID,Fernández Israel2ORCID,Neumann Beate1,Stammler Hans‐Georg1ORCID,Mitzel Norbert W.1ORCID

Affiliation:

1. Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie und Centrum für Molekulare Materialen CM2 Fakultät für Chemie Universität Bielefeld Universitätsstraße 25 33615 Bielefeld Deutschland

2. Departamento de Química Orgánica and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA) Facultad de Ciencias Químicas Universidad Complutense de Madrid Ciudad Universitaria 28040 Madrid Spanien

Abstract

AbstractDie Reaktion der sauerstoffverbrückten frustrierten Lewis–Paare (FLPs) tBu2P−O−Si(C2F5)3 (1) und tBu2P−O−AlBis2 (2) mit Azobenzol unter UV‐Bestrahlung ergab eine selektive Komplexierung des cis‐Isomers. Das Additionsprodukt von 2 ist stabil, während das Addukt von 1 in Lösung ähnlich einer [3,3]‐ortho‐Benzidin‐Umlagerung durch Spaltung der N−N‐Bindung, Sättigung der Stickstoffatome mit Wasserstoffatomen und Bildung einer neuen Bindung zwischen zwei ortho‐Phenylkohlenstoffatomen isomerisiert. Ähnliche Umlagerungen finden mit verschiedenen para‐substituierten Azobenzolen (R=Me, OMe, Cl) und Di(2‐naphthyl)diazen statt, während ortho‐methylierte Azoverbindungen keine Addukte mit 1 bilden. Alle Addukte wurden mit multinuklearer NMR‐Spektroskopie und Elementaranalysen charakterisiert und der Mechanismus der Umlagerung mittels quantenchemischer Berechnungen untersucht.

Funder

Deutsche Forschungsgemeinschaft

Publisher

Wiley

Subject

General Medicine

同舟云学术

1.学者识别学者识别

2.学术分析学术分析

3.人才评估人才评估

"同舟云学术"是以全球学者为主线,采集、加工和组织学术论文而形成的新型学术文献查询和分析系统,可以对全球学者进行文献检索和人才价值评估。用户可以通过关注某些学科领域的顶尖人物而持续追踪该领域的学科进展和研究前沿。经过近期的数据扩容,当前同舟云学术共收录了国内外主流学术期刊6万余种,收集的期刊论文及会议论文总量共计约1.5亿篇,并以每天添加12000余篇中外论文的速度递增。我们也可以为用户提供个性化、定制化的学者数据。欢迎来电咨询!咨询电话:010-8811{复制后删除}0370

www.globalauthorid.com

TOP

Copyright © 2019-2024 北京同舟云网络信息技术有限公司
京公网安备11010802033243号  京ICP备18003416号-3