Affiliation:
1. Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie und Centrum für Molekulare Materialen CM2 Fakultät für Chemie Universität Bielefeld Universitätsstraße 25 33615 Bielefeld Deutschland
2. Departamento de Química Orgánica and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA) Facultad de Ciencias Químicas Universidad Complutense de Madrid Ciudad Universitaria 28040 Madrid Spanien
Abstract
AbstractDie Reaktion der sauerstoffverbrückten frustrierten Lewis–Paare (FLPs) tBu2P−O−Si(C2F5)3 (1) und tBu2P−O−AlBis2 (2) mit Azobenzol unter UV‐Bestrahlung ergab eine selektive Komplexierung des cis‐Isomers. Das Additionsprodukt von 2 ist stabil, während das Addukt von 1 in Lösung ähnlich einer [3,3]‐ortho‐Benzidin‐Umlagerung durch Spaltung der N−N‐Bindung, Sättigung der Stickstoffatome mit Wasserstoffatomen und Bildung einer neuen Bindung zwischen zwei ortho‐Phenylkohlenstoffatomen isomerisiert. Ähnliche Umlagerungen finden mit verschiedenen para‐substituierten Azobenzolen (R=Me, OMe, Cl) und Di(2‐naphthyl)diazen statt, während ortho‐methylierte Azoverbindungen keine Addukte mit 1 bilden. Alle Addukte wurden mit multinuklearer NMR‐Spektroskopie und Elementaranalysen charakterisiert und der Mechanismus der Umlagerung mittels quantenchemischer Berechnungen untersucht.
Funder
Deutsche Forschungsgemeinschaft