Supramolekulare Kapselkatalyse ermöglicht die Erforschung des von der Natur unerschlossenen chemischen Raums der Terpenoide

Abstract

AbstractTerpene stellen die größte und vielfältigste Klasse von Naturstoffen dar. Dies ist bemerkenswert, da die gesamte Vielfalt aus nur einer Handvoll hoch konservierter linearer Vorstufen zugänglich ist. Eine Modifizierung der Zyklisierungsvorstufen würde eine dramatische Erweiterung des zugänglichen chemischen Raums ermöglichen. Natürliche Enzyme ermöglichen es uns jedoch nicht, dieses Potenzial zu nutzen, da sie keine größeren Abweichungen von der prototypischen Substratstruktur tolerieren. Hier berichten wir, dass die supramolekulare Kapselkatalyse einen einfachen Zugang zu verschiedenen und neuartigen Terpenoidgerüsten ermöglicht, die formal auf C3‐Phenyl‐, Benzyl‐ und Homoprenylderivate von Farnesol zurückgeführt werden können. Neuartige Gerüste, die mit der Presilphiperfolan‐Kernstruktur verwandt sind, sowie neuartige Neoclovenderivate wurden in nur vier Syntheseschritten effizient zugänglich gemacht. Wichtig ist, dass die erhaltenen Produkte funktionelle Gruppen tragen, die leicht weiter derivatisiert werden können. Die erzielten Ergebnisse zeigen das Potenzial der supramolekularen Katalyse für die Erschließung des riesigen chemischen Raums der Terpenoide, der von der Natur noch nicht genutzt wurde.