Affiliation:
1. Technische Universität München TUM School of Natural Sciences Department of Chemistry Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie Lichtenbergstraße 4 85748 Garching Deutschland
2. Catalysis Research Centre Technische Universität München Ernst-Otto-Fischer Straße 1 85748 Garching Deutschland
3. Univ Rennes CNRS, ISCR-UMR 6226 35000 Rennes Frankreich
4. Department of Pharmacy Ludwig-Maximilians-Universität München Butenandtstrasse 7 81377 Munich Deutschland
Abstract
AbstractDer bimetallische, dekanukleare Ni3Ga7‐Cluster [Ni3(GaTMP)3(μ2‐GaTMP)3(μ3‐GaTMP)] (1, TMP=2,2,6,6‐ Tetramethylpiperidinyl) reagiert reversibel mit Wasserstoff unter Bildung einer Reihe von (Poly‐)Hydridclustern 2. Tieftemperatur‐2D NMR‐Experimente bei −80 °C zeigen, dass 2 aus einem Gemisch von Di‐ (2Di), Tetra‐ (2Tetra) und Hexahydrid‐Spezies (2Hexa) besteht. Die Strukturen von 2Di und 2Tetra werden durch eine Kombination aus 2D NMR‐Spektroskopie und DFT‐Berechnungen untersucht. Das Zusammenspiel beider Metalle ist für die hohe Wasserstoffinkorperierung des Clusters entscheidend. Die Polyhydride 2 sind bei der Semihydrierung von 4‐Octin zu 4‐Octen bei guter Selektivität katalytisch aktiv. Bei 2 handelt es sich um die erste Spezies ihrer Art, die die Eigenschaften von molekularen, atomgenauen Übergangsmetall‐/Hauptgruppenmetallclustern konzeptionell mit der entsprechenden Festkörperphase in der Katalyse verbindet.
Funder
Deutsche Forschungsgemeinschaft
Grand Équipement National De Calcul Intensif