Salzabfall‐freie Carboxylierung von Acetylen: Grüne Synthese von C4‐Chemikalien durch einen CO2‐Druck‐induzierten Aciditätsswitch

Author:

van Lingen Tim1ORCID,Bragoni Valentina1,Dyga Marco1ORCID,Exner Benjamin1,Schick Daniel2ORCID,Held Christoph2ORCID,Sadowski Gabriele2ORCID,Gooßen Lukas J.1ORCID

Affiliation:

1. Evonik Chair of Organic Chemistry Ruhr-Universität Bochum Universitätsstr. 150 44801 Bochum Deutschland

2. Lehrstuhl für Thermodynamik Fakultät Bio- und Chemieingenieurwesen Technische Universität Dormund Emil-Figge Str. 70 44277 Dortmund Deutschland

Abstract

AbstractDie Vermeidung der Bildung equimolarer Mengen an Salzabfällen ist eine der größten Herausforderungen zur Nutzung von CO2 als C1 Baustein in C‐H‐Carboxylierungsreaktionen. Zur Lösung dieses Problems wurde ein zyklischer Prozess entwickelt, in welchem die industrielle Basischemikalie Dimethylsuccinat aus CO2 und Acetylen synthetisiert wird. Bei moderatem CO2‐Druck kann Acetylen mit Cäsiumcarbonat zweifach carboxyliert und das intermediäre Salz durch Hydrierung der C‐C‐Dreifachbindung stabilisiert werden. Bei 70 bar CO2 wird das Reaktionsmedium reversibel angesäuert, was die Veresterung des Carboxylatsalzes mit dem Lösemittel Methanol ermöglicht. Die Cäsiumbase und der Hydrierkatalysator können regeneriert und wiederverwendet werden. Dieses Reaktionskonzept eröffnet einen neuen Weg zur Umsetzung von Biogas (CH4/CO2) zu industriell relevanten C4 Basischemikalien. Der reversible Aziditätsswitch, die Rolle der Cäsiumbase so wie die des Lösungsmittelgemisches wurden durch thermodynamische Modellierung aufgeklärt.

Funder

Deutsche Forschungsgemeinschaft

Publisher

Wiley

Subject

General Medicine

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