Affiliation:
1. Institut für Anorganische Chemie Universität Regensburg 93040 Regensburg Deutschland
2. Institute of Inorganic Chemistry Karlsruhe Institute of Technology (KIT) Engesserstraße 15 76131 Karlsruhe Deutschland
3. School of Chemistry Indian Institute of Science Education and Research Thiruvananthapuram Thiruvananthapuram 695551 Kerala Indien
4. Institute of Chemistry Saint Petersburg State University Universitetskaya emb. 7/9 199034 St. Petersburg Russland
Abstract
AbstractDas Reaktionsverhalten von [Cp*Fe(η5‐As5)] (I) (Cp*=C5Me5) gegenüber Carbenen und ihren schwereren Analoga wurde untersucht. Die Reaktion von I mit NHCs (NHCs=N‐heterocyclische Carbene) gibt die ersten Substitutionsprodukte von Polyarsen‐Ligandkomplexen mittels NHCs [Cp*Fe(η4‐As5NHC)] (1 a: NHC=IMe=1,3,4,5‐Tetramethylimidazolin‐2‐yliden, 1 b: NHC=IMes=1,3‐Bis(2,4,6‐trimethylphenyl)‐imidazolin‐2‐yliden). Im Gegensatz dazu führt die Reaktion von I mit EtCAAC (EtCAAC=2,6‐Diisopropylphenyl)‐4,4‐diethyl‐2,2‐dimethyl‐pyrrolidin‐5‐yliden) zu einer Fragmentierung und Bildung einer neuartigen As6‐sägebockartigen Verbindung [As2(AsEtCAAC)4] (2). Die Reaktion von (LE)2 (L=PhC(NtBu)2; E=Si, Ge) mit I resultiert in einer Umlagerung und einer Insertion von LE‐Fragmenten, was zur Bildung einzigartiger silizium‐ (4: [Cp*Fe(η4‐As4SiL)], 5 a: [Cp*Fe(η4‐As6SiL)) und germanium‐haltiger (5 b: [Cp*Fe(η4‐As6GeL)) cyclischer Polyarsen‐Ligandkomplexe führt.
Funder
Deutsche Forschungsgemeinschaft