closo‐TeB5Cl5 und closo‐TeB11Cl11 – polyedrische Telluraborane mit ungewöhnlich langen Raumdiagonalen: Synthese und Bindungsstudien an innovativen oktaedrischen und ikosaedrischen Geometrien

Abstract

AbstractDie sechs‐ und zwölfgliedrigen polyedrischen Telluraborane closo‐TeB5Cl5 (1) und closo‐TeB11Cl11 (2) ließen sich ausgehend von einfachen, binären Molekülen in einem Eintopf‐Verfahren durch Co‐pyrolyse von B2Cl4 mit TeCl4 unter Vakuumbedingungen bei Temperaturen zwischen 360 °C und 400 °C herstellen. Die im Vakuum blass‐weiß sublimierbaren Verbindungen wurden mit Hilfe von ein‐ und zweidimensionalen 11B NMR und hochauflösender Massenspektrometrie charakterisiert. Sowohl Ab‐initio/GIAO/NMR‐ als auch DFT/ZORA/NMR‐Rechnungen untermauern die oktaedrischen bzw. ikosaedrischen Geometrien für 1 und 2, wie aufgrund der Anzahl der für closo‐Cluster typischen 2n+2 Gerüstelektronenzahl zu erwarten war. Die oktaedrische Struktur von 1 wurde durch Röntgenbeugung an einem inkommensurabel modulierten Kristall bestätigt. Die jeweilige Bindungssituation wurde mit Hilfe des IBO‐Ansatzes (Intrinsic Bond Orbital) analysiert. Clusterverbindung 1 ist das erste Beispiel für ein polyedrisches Telluraboran mit weniger als 10 Gerüstatomen.