Ultraschallabsorption und Reaktionskinetik der assoziierenden Benzoesäure in verschiedenen Lösungsmitteln

Abstract

AbstractAn verdünnten Lösungen von Benzoesäure in Cyclohexan, Chlorbenzol, Chloroform und Benzol wurde die Ultraschallabsorption bei Frequenzen von 4 bis 52 MHz und Temperaturen zwischen 15 und 55°C gemessen. Unter der Voraussetzung, daβ nur Dimerassoziation als Folge einer Reaktion 2. Ordnung auftrete, wurden aus der Frequenz‐, Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der Absorption die Geschwindigkeits‐ und Gleichgewichtskonstanten sowie die entsprechenden Enthalpie‐ und Entropiegrößen für diese Reaktion ermittelt. Es zeigte sich, daβ für Benzoesäure in CCl4, C6H12, C8H5Cl und CHCl3 das Zusammendiffundieren der Reaktionspartner langsam ist im Vergleich zur Dimerenbildung von benachbarten Monomeren. Die Abhängigkeit der Reaktionsenthalpie und ‐entropie vom Lösungsmittel kann im wesentlichen auf elektrostatische Effekte zurückgeführt werden. Beim System Benzoesäure‐Benzol ist anzunehmen, daβ die Kinetik der Dimerenbildung durch Mischassoziation mit dem Lösungsmittel beeinflußt wird.