Elektrochemische Gesichtspunkte zur katalytischen Hydrierung an Platinkontakten in gepufferten Lösungen

Abstract

AbstractDie Geschwindigkeit der Hydrierung einer Reihe von ungesättigten Verbindungen mit einer olefinischen C= C‐Doppelbindung wurde in elektrolythaltigen, wäßrig‐alkoholischen Pufferlösungen an Platinkontakten gemessen. Dabei wurde der Einfluß des pHR‐Werts, der Konzentration der ungesättigten Verbindung, der Konzentration der Chlorionen und der Polarisation des Katalysators durch einen hindurchgeleiteten elektrischen Strom auf die Hydrierungsgeschwindigkeit und auf die gleichzeitig gemessene Katalysatorbezugsspannung studiert. Es ergaben sich als wesentlichste Resultate: Die Hydrierungsgeschwindigkeit nimmt mit zunehmendem pH ab. Dies wird als Wirkung des starken elektrischen Feldes an der Phasengrenze auf den als polar angenommenen Übergangszustand beim geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Hydrierungsreaktion gedeutet. Die Katalysatorbezugsspannung ist im stromlosen Zustand ein Maß für die mittlere Had‐Atom‐Aktivität an der Katalysatoroberfläche und somit indirekt ein Maß für die Hydrierungsgeschwindigkeit. Chlorionen setzen durch adsorptive Verdrängung die wirksame Oberfläche herab. Die Zusammenhänge zwischen dem Reaktionsmechanismus der Hydrierungsreaktion und der elektrolytischen Wasserstoffentwicklung, bzw. Wasserstoffoxydation werden eingehend diskutiert.