Untersuchung der Photolyse von NO2 bei hohen Drucken

Abstract

AbstractEs wurde die Abhängigkeit der Quantenausbeute der NO2‐Photolyse bei 3660 Å vom Trägergasdruck untersucht. Für NO2‐N2‐ und NO2‐NO‐N2‐Gemische wurde die Quantenausbeute bis zu N2‐Drucken von 200 atm gemessen. Aus den Experimenten kann direkt auf die Druckabhängigkeit der Rekombinationsreaktionen O + NO2 + N2 → NO3 + N2 und O + NO + N2 → NO2 + N2 geschlossen werden: beide Reaktionen zeigen bei N2‐Drucken oberhalb etwa 10 atm einen Wechsel der Reaktionsordnung von 3 nach 2. Als Hochdruckgrenzwerte der Geschwindigkeitskonstanten ergaben sich für beide Reaktionen etwa 1,3 · 1013 cm3/mol sec. Die Messungen werden mit Experimenten zum Hochdruckbereich der unimolekularen Dissoziation von NO2 verglichen. Es kann weiter geschlossen werden, daß die Reaktionen O + NO2 → NO + O2 und O + NO2 + M → NO3 + M über NO verschiedener Struktur ablaufen müssen. Die primäre Photolyse NO2 + hv → NO + O zeigt bei N2‐Drucken um 200 atm noch keine nennenswerte Druckabhängigkeit, was auf eine sehr kurze Lebensdauer des photodissoziierenden NO hindeutet.