Die Überführungswärme der Kationen in α‐Ag2S

Abstract

AbstractFür das kationen‐ und elektronenleitende α‐Ag2S wird bei unterdrücktem Kationenfluß der anisotherme Elektronenfluß (Polarisationsstrom) abgeleitet. Aus Messungen des anisothermen Polarisationsstromes kann man die Summe der Überführungswärmen von fehlgeordneten Kationen und Elektronen abschätzen. Die Überführungswärme der Kationen Q wird aus der zum Soret‐Effekt des silbergesättigten Silbersulfides zugeordneten Polarisationsspannung berechnet. Zum Vergleich wird Q aus der ionischen und elektronischen Thermokraft sowie der Entropie der Elektronen in α‐Ag2S berechnet; die Zahlenwerte beider Berechnungen stimmen befriedigend überein. Bei 300 °C ist Q* negativ und von der Größenordnung einiger kcal mol−‐1.