Der Einfluß des hydrostatischen Druckes auf die Hydrolyse von Benzoylchloriden in Tetrahydrofuran‐Wasser‐Gemischen

Abstract

AbstractDie Geschwindigkeiten der Hydrolyse von Anisoyl‐, Benzoyl‐, p‐Brombenzoyl‐ und p‐Nitrobenzoylchlorid wurden bei 20°C und Drucken von 1–1000 at in Tetrahydrofuran‐Wasser‐Gemischen gemessen. Die Werte der negativen Aktivierungsvolumina für P = 1 at laufen im Bereich von 2,2–29,7 Gew.‐% Wasser für die Hydrolysen von Benzoylchlorid und Anisoylchlorid über Maxima. Die Abhängigkeit der Aktivierungsvolumina von der Mischungszusammensetzung im Bereich der Wasserkonzentrationen < 6 Gew.‐% läßt sich mit Hilfe einer Kontinuumstheorie für das Lösungsmittel verstehen. Der Übergang von einem SN 2‐ zu einem SN 1‐Mechanismus und ein Additions‐Eliminations‐Mechanismus werden diskutiert.