Zur photochemischen trans‐cis‐Umlagerung einfacher Cyaninfarbstoffe

Abstract

AbstractEinfache, offenkettige Cyaninfarbstoffe wandeln sich bei Einstrahlung in die längstwellige Absorptionsbande in eine neue Form mit längerwelliger Absorptionsbande, aber kleinerer Oszillatorenstärke um. Bei Farbstoffen mit längerer Methinkette (Penta‐, Heptamethine) zeigt sich die längerwellige Absorptionsbande schon in der unbestrahlten Lösung als schwache Vorbande. Außerdem findet man in den Spektren dieser Farbstofflösungen schon vor der Bestrahlung eine senkrecht polarisierte Bande im UV, die bei der Bestrahlung erheblich zunimmt („cis‐peak”︁). Daher kann die phototrope Form als Stereoisomeres des Farbstoffs aufgefaßt werden [23] und liegt auch im thermischen Gleichgewicht schon vor. Durch die Synthese einer sterisch festgelegten Form konnte beim Trimethin die phototrope Form als mono‐cis‐Form bestätigt werden. Der Ort der Stereoisomerisierung kann beim Pentamethin auf experimentellem Wege festgelegt werden.