Aktivitäten im ternären flüssigen System Na‐Cd‐Hg

Abstract

AbstractGelegentlich des Versuches, freie Bildungsenthalpien intermetallischer Phasen aus ternären Diagrammen zu berechnen, hatte sich für die Reaktionmagnified imageergeben und wurde für die beiden Paare von Tripelpunkten bei 350°C, α und β bzw. α' und β', ausgewertet, indem für Hg bzw. Cd einfach die Molenbrüche statt der (unbekannten) Aktivitäten eingesetzt wurden. Dabei ergaben sich in beiden Fällen identische Werte für ΔG°, was damals zu dem voreiligen Schluß führte, daß die Aktivitäts‐koeffizienten fHg und fCd überhaupt gleich 1 zu setzen und das System als ideale Lösung zu betrachten sei.Gegen diese Auffassung hat Herr C. Wagner (vgl. [2]) mit Recht eingewendet, daß sie mit anderweitigen thermodynamischen Untersuchungen an Amalgamen nicht zu vereinbaren sei.Bei genauerer Betrachtung der Lage der zur Berechnung herangezogenen Tripelpunkte α und β bzw. α' und β' im ternären Roozeboomschen Diagramm zeigt sich nun, daß rein zufällig α und α' einerseits, β und β' andrerseits mit dem Repräsentationspunkt des Na sehr angenähert auf einer Geraden liegen, daß also in den Punkten α und α' ziemlich genau dasselbe molare Verhältnis Hg:Cdmagnified imagebesteht und ebenso auch für die beiden Punkte β und β' gilt:magnified imageDemnach besitzt das in Gleichung (1) eingeführte Doppelverhältnis in beiden Berechnungsfällen denselben Wert:magnified imageDie Gleichheit der aus den Molenbrüchen berechneten fiktiven Werte für ΔG° beweist demnach nichts für die Identität der effektiven Werte, die aus den Aktivitäten berechnet werden müßte.Würde jedoch für die Aktivitätskoeffizienten f bei allen Zusammensetzungen die Beziehungmagnified imageerfüllt sein, dann würde eine zu (2) analoge Beziehung auch für die Aktivitäten gelten und die aus den Molenbrüchen x berechneten Werte von ΔG° hätten eine reale Bedeutung.Die vorliegende Arbeit sollte Material zur Entscheidung dieser Frage beibringen.