Über Struktur und Elektronenspektren von Tricarboniumionen der Triphenylmethanreihe

Abstract

AbstractDie Existenz des freien Tricarboniumions IVa wurde durch kryoskopische Untersuchungen in Schwefelsäure nachgewiesen. Die Elektronenspektren der Tricarboniumionen III, IV und V wurden gemessen und mit quantenmechanischen Berechnungen in HMO‐Näherung verglichen. Die Übereinstimmung zwischen experimentellen und berechneten Spektren ist befriedigend. Beim kleinsten Tricarboniumion III konnten bei tiefen Temperaturen die Emissions‐ und Polarisationsspektren gemessen werden. Legt man dem Molekül D3‐Symmetrie zugrunde, so folgt aus der Diskussion des APF‐Spektrums, daß die längstwellige Absorptionsbande von III in Richtung der dreizähligen Achse polarisiert ist. Dieser Befund steht in Übereinstimmung mit quantenmechanischen Rechnungen, die in SCF–CI‐Näherung ausgeführt wurden.