Die Dehydratisierung von Alkoholen an Al2O3. XIII. Einfluß der Vergiftung durch Pyridin auf Adsorption und Dehydratisierung von Alkoholen

Abstract

AbstractEs wird der Einfluß der Präadsorption von Pyridin an Aluminiumoxid unter verschiedenen Bedingungen auf die Adsorption und Dehydratisierung von Äthanol, Isobutanol und t‐Butanol untersucht. Das Oberflächenäthylat wird durch Dissoziation der O – H‐Bindung des Alkohols an Säure‐Base‐Paarzentren gebildet. An den gleichen Zentren wird Isobutanol zum Carboxylat oxydiert. Die Adsorption von t‐Butanol, das keine der beiden Spezies zu bilden vermag, wird durch Pyridin lediglich aus sterischen Gründen behindert. Die Ätherbildung aus Äthanol erfolgt durch Reaktion einer Alkoxidgruppe mit einer vermutlich über H‐Brücken gebundenen Alkoholmolekel. Die Kondensation zweier Alkoxidgruppen wird ausgeschlossen. Die Olefinbildung wird am besten als Eliminierung von Wasser aus einer über H‐Brücken adsorbierten Alkoholmolekel ohne Beteiligung von Lewis‐Zentren beschrieben. Das Oberflächencarboxylat hemmt die Adsorption über H‐Brücken ebenso wie die Dehydratisierung der Alkohole.