Über Elektronenstruktur und Konformation von arylsubstituierten ω,ω′‐Bis‐imidazolyl‐(2)‐p‐oligophenylen

Abstract

AbstractDie Elektronen‐ und Polarisationsspektren von ω,ω'‐Bis(4,5‐diphenylimidazolyl‐(2))‐p‐oligophenylen und höhersubstituierten Derivaten wurden gemessen und mit Hilfe von Modellrechnungen nach dem PPP‐Verfahren gedeutet. Die intensivsten Elektronenübergänge zeigen in Analogie zu den p‐Oligophenylen A‐, H‐, B‐ und C‐Charakter. Der längstwellige Übergang vom A‐Typ ist bei allen Verbindungen in Richtung der langen Molekülachse polarisiert. Die Konformation der Moleküle in Lösung wird diskutiert. Mit zunehmendem Substitutionsgrad findet man eine steigende Verdrillung der peripheren Substituenten gegen die Ebene des Heterocyclus. In den experimentellen Spektren und Modellrechnungen kommt dieser Effekt zum Ausdruck. Die intensive Fluoreszenz der vorliegenden Verbindungen wird untersucht und ihr Zusammenhang mit Struktureigenschaften diskutiert. Die bei −190°C auftretende Phosphoreszenz besitzt π‐π*‐Charakter. Sie ist, soweit meßbar, in der Molekülebene polarisiert.