Beiträge zur Theorie der polarographischen Stromstärke Allgemeine Formel der diffusionsbedingten Stromstärke und ihre Anwendung

Abstract

AbstractEs wird die Volterrasche Integralgleichung unter der Voraussetzung abgeleitet, daß die Elektrode nur einen einzigen potentialbestimmenden Vorgang enthält und der Transport der am Elektrodenvorgang beteiligten Stoffe ausschließlich durch Diffusion und der durch das Tropfenwachstum verursachten Konvektion erfolgt.Die Lösung dieser Integralgleichung liefert eine allgemeine Funktion für den Stromstärke‐Zeit‐Verlauf. Weiter wird die Integralgleichung für die Elektrodenvorgänge mit reversibler Entladungsreaktion gelöst und eine allgemeine Formel für den Stromstärke‐Zeit‐Verlauf gegeben. Die so erhaltene Formel wird dann auf die heute im polarographischen Bereich zur Verfügung stehenden Methoden, d.h. auf die gewöhnliche Polarographie, die Randles‐Sevčiksche Kathodenstrahl‐Polarographie und die Wechselspannungs‐Polarographie, angewandt. In jedem Falle werden die expliziten Ausdrücke für die Stromstärke‐Zeit‐Funktionen und für die über die Tropfzeit gemittelte Stromstärke gegeben.Bei den Elektrodenvorgängen mit gehemmter Entladungsreaktion ist es sehr schwierig, die allgemeine Lösung der Volterraschen Integralgleichung zu finden. Daher werden hier nur einige Beispiele gezeigt, für die die Integralgleichung gelöst werden kann.