Das Elektrodenverhalten von Eisen in perchlorsauren Lösungen von Phenylthioharnstoff

Abstract

AbstractDie Adsorption von Phenylthioharnstoff in NaClO4–Lösungen bewirkt nach den in der vorliegenden Arbeit mitgeteilten Ergebnissen eine beträchtliche Hemmung sowohl der anodischen Eisenauflösung als auch der kathodischen Wasserstoffabscheidung.Diese Hemmung kommt für die Wasserstoffabscheidung wahrscheinlich überwiegend dadurch zustande, daß die Geschwindigkeit eines Teilschrittes (Heyrovský‐Reaktion) bedeutend verringert wird, deren Hemmung in inhibitorfreier Lösung keine Rolle spielt. Die Inhibition des hier geschwindigkeitsbestimmenden Teilschrittes (Volmer‐Reaktion) ist demgegenüber relativ gering.Auch bei der Inhibition der anodischen Eisenauflösung muß angenommen werden, daß in inhibierten Lösungen ein Teilschritt stark gehemmt wird, der in der inhibitorfreien Lösung nicht geschwindigkeitsbestimmend ist.Die Symmetrie der Einwirkung des Phenylthioharnstoffes auf die beiden Teilreaktionen der Korrosion tritt allerdings nicht zutage, wenn die Abhängigkeit der für rein anodische bzw. rein kathodische Inhibition berechneten hypothetischen Korrosionsgeschwindigkeit von der Inhibitorkonzentration berechnet wird. Für die Aufklärung des Mechanismus der Inhibitorwirkung ist jedoch das Verhalten der Teil‐Stromspannungskurven in der Umgebung des stationären Ruhepotentials von geringer Bedeutung, obwohl es erlaubt, einen Inhibitor für praktische Belange quantitativ zutreffend zu kennzeichnen.